Начинал свою деятельность с пейзажей и работал в основном акварелью. С 1898 года он осваивает жанр книжной иллюстрации, открывая для себя новую область изобразительного искусства. Основные графические работы его связаны с произведениями А.С.Пушкина. Иллюстрировал книги русских и французских авторов. Александр Николаевич Бенуа уделял немало внимания теме эстетического воспитания детей. Развития у ребенка художественных навыков, изучению особенностей детского восприятия изобразительного искусства. Этим вопросам он посвятил несколько статей, опубликованных в газете «Речь» в период с 1908 по 1917 год.
В 1904 году увидела свет «Азбука в картинках». Одна из самых знаменитых книг для детей. Изысканная графика Бенуа – непревзойденный образец книжной иллюстрации. Каждая страница книги – удивительный, завораживающий мир сказки. Работу над "Азбукой" Бенуа начал в 1903 году. Книга была задумана и предназначена для сына художника, которому тогда едва исполнилось два года. Начатая в Петербурге, «Азбука» была завершена летом в Финляндии, на даче в имении Горки. При ее создании Бенуа выступал одновременно в роли автора замысла, оформителя, иллюстратора. Для каждой буквы художник выделил отдельную страницу, украсив её изящно исполненными композициями на сказочные сюжеты. Каждая её страница построена в виде весёлой сценки, насыщенной действием и персонажами. Эти сценки пронизаны духом домашних театров, бывших не редкостью в России прежних времён, поэзией «петербургских детских комнат», что с восхищением отмечал писатель Михаил Кузмин, по словам которого Бенуа «сам, весь, целиком в этих комнатах, этих восторгах и фантасмагориях. Это очень домашне, местно, лично…». В ту пору, по воспоминаниям Бенуа, очаровательный «карапузик Коля», сын художника, тянулся к старшим сестрам и нередко «присаживался к ним, стараясь вникнуть в те истории, которые содержались в нескольких любимых книжках, среди коих почётное место занимал сборник сказок в зелёном с золотом переплёте».